Окисление спиртов

Окислители: K2Cr2O7, Na2Cr2O7 (лучше растворим в воде), H2SO4, KMnO4, Br2, MnO2.

Все они дают побочные реакции с различными функциональными группами. При окислении первичных спиртов образующийся альдегид может окисляться до кислоты, надо его отгонять; использовать реактивы Коллинза, Кори, PDC.CrO3 в водной H2SO4 - реактив Джонса - не затрагивает двойные связи.Очень хороший метод, если соединение устойчиво к кислотам: пиридиния хлорхромат, PCC, реактив Кори.

Пиридиния хлорхромат, PCC, реактив Кори

 Если субстрат чувствителен к кислотам, то применяют:

  •   Комплекс CrO3 с пиридином - реактив Коллинза (желтый) и Саррета (красный, немного по-другому готовят)
  •  . Его проще готовить, чем р. Коллинза; выше растворимость; используют 1-1,5 экв., тогда как р. Коллинза - 10 экв.

 Пиридиния бихромат, PDC

Пример:

Окисление гидроксильной группы в чувствительном к кислотам субстрате

Окисление первичной гидроксильной группы в присутствии вторичной осуществляется с помощью RuCl2(PPh3)3 в бензоле.

Окисление вторичной гидроксильной группы в присутствии первичной осуществляется с помощью NaClO в уксусной кислоте.

Окисление спиртов до кислоты:

Окисление спиртов до кислоты

Окисление по Кори-Киму:

Окисление по Кори-Киму

Окисление по Сверну (мягкий метод, высокие выходы, можно окислить одну гидрокси-группу, если другая пространственно затруднена):

Окисление по Сверну

Окисление по Оппенауэру (высокая селективность):

Окисление по Оппенауэру